碳酸鈣具有來源廣、白度高、成分穩(wěn)定以及綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),是聚氯乙烯(PVC)制品重要的無機(jī)改性填料。
目前,有多種手段可以實(shí)現(xiàn)對(duì)碳酸鈣表面的活化改性,包括機(jī)械力學(xué)活化、熱活化、微波輔助改性及偶聯(lián)劑表面改性。其中,偶聯(lián)劑改性具有的操作簡(jiǎn)單、效率高的特點(diǎn),受到越來越多的重視。
經(jīng)過鈦酸酯偶聯(lián)劑改性過的碳酸鈣,其對(duì)PVC復(fù)合材料性能有以下影響:
(1)鈦酸酯偶聯(lián)劑主要通過化學(xué)反應(yīng)接枝改性碳酸鈣表面,其烷氧基和碳酸鈣表面羥基官能團(tuán)縮合形成化學(xué)鍵,當(dāng)使用量為1.5%時(shí),活化指數(shù)在95%以上;
(2)鈦酸酯偶聯(lián)劑一端存在的烷氧基與碳酸鈣表面親水基團(tuán)發(fā)生化學(xué)鍵合,另一端長(zhǎng)烷基極性脂肪鏈與極性的PVC分子鏈發(fā)生相互纏結(jié)和形成弱氫鍵作用力,填充體和PVC基體相容性提高,使得復(fù)合材料力學(xué)性能、耐熱性能、熱穩(wěn)定性能有顯著提升;
(3)偶聯(lián)劑改性可以進(jìn)一步提高復(fù)合材料熱穩(wěn)定性。PVC連續(xù)相中的分散相碳酸鈣可以阻止熱分析過程中熱解產(chǎn)物的熱性流動(dòng)和擴(kuò)散,延緩了熱分解區(qū)域的擴(kuò)大和分子鏈的脫氯分裂。另外,耐熱性高的碳酸鈣可以阻止熱傳導(dǎo)效應(yīng),一定程度上降低了復(fù)合材料內(nèi)部熱分解溫度的上升。在基體中的高分散性改性碳酸鈣粒子,可以更好地阻隔熱流的擴(kuò)散和熱傳導(dǎo);同時(shí)偶聯(lián)劑的加入需要更高的分解溫度才可以有效破壞復(fù)合材料強(qiáng)的界面層;
(4)改性碳酸鈣和PVC基體相界面作用強(qiáng)烈,碳酸鈣對(duì)PVC大分子鏈段運(yùn)動(dòng)限制作用更強(qiáng),需要更高的溫度才會(huì)導(dǎo)致PVC分子鏈段運(yùn)動(dòng),維卡軟化點(diǎn)溫度升高;
(5)改性碳酸鈣在PVC基體相中具有良好的分散性,界面相互作用強(qiáng)烈,可以阻止水分子向材料內(nèi)部滲透,并且改性碳酸鈣表面羥基個(gè)數(shù)減少,親水能力減弱,疏能力增強(qiáng),進(jìn)一步降低了水分子的吸收和滲透作用。
碳酸鈣作為一種無機(jī)礦物,其表面表現(xiàn)出極強(qiáng)的化學(xué)極性和親水性能,與弱極性PVC基體相容性較差,并且高目數(shù)碳酸碳酸鈣比表面能高,易在PVC基體中發(fā)生團(tuán)聚,影響碳酸鈣/PVC復(fù)合材料的綜合性能和應(yīng)用范圍。
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