本文針對家用電器中電源盒部件對聚丙烯復合材料的需求,采用不同填充物填充改性聚丙烯,考察不同填充物對聚丙烯復合材料力學性能、收縮率和阻燃性的影響,并對相關機理進行了分析研究。
利用同向平行雙螺桿擠出機熔融擠出法制備聚丙烯復合材料:根據設計好的配方將各組分物料按比例稱量,用混合器將稱好的物料攪拌均勻后,加入到擠出機進行擠出造粒,加工溫度為190~210 ℃,經水冷、切粒、烘干,即制備獲得聚丙烯復合材料,然后按相應的 GB 標準注塑測試樣條。 其中力學性能測試實驗和收縮率測試實驗使用的材料配方為:在 PP1100N 中分別加入 20 %的滑石粉/玻璃纖維/碳酸鈣,及適量的抗氧劑、潤滑劑和相容劑;阻燃性能測試實驗中用的材料配方為:在 PP1100N+18 %十溴二苯乙烷+6 %三氧化二銻中分別加入 20 %的滑石粉/玻璃纖維/碳酸鈣,及適量的抗氧劑、潤滑劑和相容劑。
圖 1 和圖 2 為不同填充物改性對復合材料力學性能的影響情況,從圖 1 和圖 2 可以看出,玻璃纖維填充改性對復合材料綜合力學性能提升的幅度最大,在拉伸強度、簡支梁缺口沖擊強度、彎曲強度、 彎曲模量上分別比 PP 原料提高 129 %、 132 %、 166 %、202 %;滑石粉填充對復合材料綜合力學性能提升的幅度次之,分別為 6 %、 16 %、 40 %、 112 %;碳酸鈣填充改性的分別為-13 %、10 %、 13 %、 33 %。 原因分析: (1)滑石粉填充到聚丙烯中,可以對聚丙烯起到異相成核的作用,促進聚丙烯的結晶及提高聚丙烯的結晶度,從而能夠在一定程度上提高聚丙烯復合材料的力學性能。 (2)玻璃纖維本身強度高,可達 1500~4000 MPa,并且有著較大的長徑比,在復合材料中起著骨架結構增強作用,可以分擔材料所受的應力和載荷,因此能夠大大增強復合材料的力學性能。 (3)碳酸鈣填充的增強作用最小,原因在于碳酸鈣為圓球形,沒有長徑比,也不能對聚丙烯起異相成核的作用, 只作為惰性填料添加到聚丙烯中。
圖 3 為不同填充物改性對復合材料收縮率的影響情況,由圖3 可以看出,玻璃纖維填充對降低復合材料的收縮率起著很大幫助, 加入 20 %玻璃纖維即可使復合材料的收縮率從 1.66 %降低至1.06 %,大幅度提高復合材料的尺寸穩(wěn)定性;滑石粉填充的則降低至 1.29 %,碳酸鈣填充的降低至 1.52 %。 原因分析: (1)滑石粉填充到聚丙烯中,可以對聚丙烯起到異相成核的作用,促進形成細而小的球晶,阻止較大的球晶產生,因而可以在一定程度上降低復合材料的收縮率。 (2)玻璃纖維會在熔體中沿流動方向進行排列,使 PP 分子鏈沿玻璃纖維方向進行取向,較大的限制了分子鏈的收縮,因此可以大大降低復合材料的收縮率。 (3)碳酸鈣填充對降低復合材料收縮率的幫助很小,因為圓球形的碳酸鈣不能對聚丙烯起成核作用,僅作為惰性礦物填充于聚丙烯中。
表 1 為不同填充物改性對復合材料阻燃性能的影響情況,由表 1 可以看出,在 PP+18 %十溴二苯乙烷+6 %三氧化二梯+20 %填充物的阻燃體系中,滑石粉填充對提高復合材料阻燃性的作用最好,可以使聚丙烯復合材料達到 1.6 mm V0 級阻燃;玻璃纖維填充的效果次之,可以使復合材料達到 3.2 mm V0 級阻燃;碳酸鈣填充的效果最差,不能使聚丙烯復合材料達到 V0 級阻燃。 原因分析: (1)滑石粉主要成分是滑石含水的硅酸鎂,在380~500 ℃之間會失去締合水, 800 ℃以上則失去結晶水。水分在燃燒受熱后蒸發(fā)帶走一部分熱量, 這對抑制復合材料的燃燒起到積極作用;另外滑石粉中硅含量達到 30 %以上,硅元素與溴系阻燃劑形成溴-硅協效機理,提高阻燃效率。 (2)玻璃纖維本身不可燃、不助燃,但在阻燃劑添加比例固定的情況下,再加入一定比例的玻璃纖維,即減少了可燃組分(聚丙烯樹脂)的比例,這就提高了溴銻阻燃劑對聚丙烯發(fā)揮阻燃作用的效果,最終也能達到3.2 mmV0 阻燃; (3)溴銻阻燃劑的阻燃機理為:十溴二苯乙烷在高溫下分解釋放出溴化氫,溴化氫與 PP 燃燒過程中產生的自由基作用,終止自由基,即可起到阻止燃燒的目的;另外十溴二苯乙烷跟三氧化二梯反應生成溴化銻氣體,溴化銻氣體密度高、粘度大,包覆在復合材料表面起到隔絕氧氣抑制燃燒的作用。而由于碳酸鈣在 800 度以上高溫時會分解為氧化鈣和二氧化碳,二氧化碳氣體在逸出過程中會帶走部分溴化氫和溴化銻,這就降低了阻燃劑的阻燃效率, 進而不能使復合材料達到UL94 V0級阻燃。
(1)玻璃纖維填充改性對提高復合材料綜合力學性能的作用最大,滑石粉填充改性次之,碳酸鈣填充改性的效果不如前兩者。
(2)玻璃纖維填充改性對降低復合材料收縮率的效果最好,滑石粉填充改性次之,碳酸鈣填充改性的效果不如前兩者。 (3)在 PP+18 %十溴二苯乙烷+6 %三氧化二銻+20 %填充物的體系中,滑石粉填充改性對提高復合材料阻燃性的幫助最大,玻璃纖維填充改性次之,碳酸鈣填充改性的效果最差。
試樣的制備
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不同填充物改性對復合材料力學性能的影響
圖1 不同填充物改性對復合材料拉伸強度、簡支梁缺口沖擊強度、彎曲強度的影響
圖 2 不同填充物改性對復合材料彎曲模量的影響
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不同填充物改性對復合材料收縮率的影響
圖 3 不同填充物改性對聚丙烯復合材料收縮率的影響
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不同填充物改性對復合材料阻燃性能的影響
表 1 不同填充物改性對聚丙烯復合材料阻燃性能的影響
結 論